引言
为了评估用各种程序清洗和干燥的晶圆表面的清洁度，我们通过高灵敏度的大气压电离质谱(APIMS)成功地分析了这些晶圆表面的排气量。特别是，通过将晶片表面的解吸气体引入APIMS，研究了IPA蒸汽干燥后异丙醇(IPA)的解吸和晶片中的水分。结果表明，在这些实验条件下，定性和定量的微量杂质小至单分子吸附层的1/10。结果证实，湿化学过程和干燥方法对晶片表面条件的影响。
本文介绍在硅片上吸附分子的分析结果。为了估计湿式化学处理后的微污染，表面分析是通过用大气压力电离质谱(APIMS)测量来自晶片表面的解离气体来进行的，它显示出极好的灵敏度(1ppb到低于0.01ppb)。APIMS不仅具有高灵敏度，而且能够连续检测杂质，因此可以以高分辨率监测工艺气体中微量杂质含量的动态变化。
实验
为了研究杂质分子在超薄载流子气体环境中加热从晶圆表面的解吸，将晶圆表面的解吸气体与载流子气体一起运输，并引入APIMS分析仪的离子源。图1为实验装置的示意图。它由气体供应系统、具有金属配件的加热室、护套加热器和分析设备(APIMS)组成。为了对从晶片表面剥离的微量杂质进行可靠的分析，我们利用超精益技术的概念构建了整个油管系统。
图1 实验装置的示意图
将样品插入腔室之前，为了防止空气侵入实验系统，载体气体的流量增加到10升/min，载体气体从开口配件的两侧吹出。干燥后的样品晶片在5min内放入腔室。关闭配件后，将载气以1.2l/min的流量注入腔室30min，以清除系统中的空气。加热前，载气流量降低至0.4l/min，以增加解吸附气体的浓度。之后，根据图2中所示的加热图，腔室的温度升高，此图中的零时间点在拟合关闭时开始。
图2 加热图
结果和讨论
识别跟踪IPA：
氩气中微量IPA的定性和定量分析尚未见报道。在APIMS中，有机化合物有可能由于离子之间的碰撞而分解成几个碎片。因此，为了研究IPA蒸汽干燥后IPA从晶片表面的解吸，识别IPA对应的离子种类是非常重要的。在第一阶段，进行了一个确定与IPA对应的离子的研究。将IPA液滴引入室内，每隔几分钟测量一次API质谱。
图3中显示了开始流动载流气体后四个不同时间间隔的API质谱。其中腔室温度保持在室温(23°C)，载气流量为1.2l/min，API质谱随时间变化剧烈。
图3 当IPA液体滴入腔室时，API光谱的时间依赖性：(a)4min后，(b)6min后，(c)7min后，(d)10min后
使用干燥的晶片进行了加热试验，以确定脱吸附的IPA。在这个测试中，检测了每个离子增加温度的离子强度。图中的加热图显示了质量数为m/z=15、43和59的离子强度的时间变化。分别是5到7。为了鉴定IPA的代表性片段，使用两种不同干燥方法处理的晶片进行了试验。它们是IPA蒸汽干燥和n2吹干燥。同样的无晶圆的实验作为参考。干燥前，用h2s04-h202溶液清洗晶片。
从晶片表面看IPA的解吸特性：
上述分析技术已被应用于估计高纯化氩气中的IPA浓度。建立了一种利用APIMS对惰性气体中H20、二氧化碳、02和有机化合物等杂质的定量测定技术。采用校准曲线法估计了该系统中的IPA浓度。根据该校准曲线，最高峰值的IPA浓度为20ppb，如图4所示。
图4 蒸汽干燥用溶剂对质量离子强度的影响
晶片表面水分的解吸特性：
图5展示了用不同干燥方法干燥的晶圆的水分解吸行为的一个例子。在加热后不久就有一个大峰的水分的解吸行为与上述的IPA非常相似。IPA蒸汽干晶片的解吸水分量略大于n2吹干晶片的解吸水分量。
图5 改变干燥方法的水浓度随时间变化
叶片表面洁净室空气中杂质的吸收：
在这个实验中，干燥的晶片在从湿站运输到分析仪的过程中暴露在空气中约5分钟。为了在晶圆表面明确被吸附的种类，并估计空气中杂质的吸附量，对洁净室空气进行了APIMS分析。
总结
为了估计晶片表面的清洁度，在异丙醇蒸汽干燥后，通过高度灵敏的大气压电离质量光谱学。成功地分析了异丙醇和水分从这些晶片表面解吸。样品晶片在流动的超低温载流气体中加热，并将包含从晶片表面解吸气体的载流气体引入APIMS分析仪。实验证实，从晶圆表面得到的解吸微量杂质可以定量检测到单分子层吸附层的1/10水平。解吸量随温度呈线性增加，载气的组成在加热后就迅速变化。APIMS分析已被证明能够高精度地评估这种快速的变化。
